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不銹鋼高溫氧化性質(zhì) ( c2 T, V8 [" d
2008-9-11 15:38
& }. u( f0 s- m0 n( Z4 X' S l高溫下,,不銹鋼的氧化性能受到很大的影響,其氧化層有結(jié)構(gòu)性的變化,。
6 ]( b# \( r3 `& W; ?. O4 ?一,、氧化膜;
% j, ?% B) }4 k r9 D- J不銹鋼在室溫情況下,,表面只生成Fe3O4,,F(xiàn)e2O3相二層結(jié)構(gòu),,當(dāng)溫度〉570度時(shí),生成FeO層,,所以高溫環(huán)境,,表面氧化膜為三層結(jié)構(gòu)。從高溫冷卻回的過程:FeO要分解,,氧化皮層中有相變,。
2 M1 Z: v- S! a; }- u( u; c& t膜內(nèi)部電子環(huán)境考慮:
- A v8 \/ R5 u& \" P) ~1 F+ } 陽離子空位:P型半導(dǎo)體 如FeO ,F(xiàn)e3O4膜 3 W. h' [. z6 U" _! n3 U
陰離子空位:N型半導(dǎo)體 如Fe2O3膜 3 V9 R+ x$ I' g. V
' v2 M: G: `- b4 r過程解釋:氧化過程的主要是氧離子和鐵離子(合金元素形成的離子)在氧化層中的擴(kuò)散,,同時(shí)也是電子傳導(dǎo)過程,。這個(gè)氧化腐蝕的過程,本質(zhì)上也是一個(gè)電化學(xué)腐蝕過程,。這也是不銹鋼和耐熱鋼在理論上的共同基礎(chǔ),。 , |' E/ y' m F% _
實(shí)際工件表面的氧化層,還有以下性質(zhì): . Z( p2 f# e' {. R( Y" E
①通過對(duì)氧化物體積和被氧化物體積的比較,,判斷氧化膜是否覆蓋工件表面,; ) R7 R7 ]+ U; a
例:V(FeO):V(Fe)=1.77;V(Fe3O4):V(Fe)= 2.09
9 i! |1 ]( u: a! l! @ V(Fe2O3):V(Fe)=2.14 8 M* l B+ D) d! o
判定:大于1說明可以覆蓋表面,,考慮體積,,比值,層與層的應(yīng)力,,可以推斷出容易起皮,。
; c3 @# L2 B! P: d% Y②生成的氧化物結(jié)晶結(jié)構(gòu)和致密性;
9 T2 ^7 L1 m& D. A③和基體金屬的結(jié)合,。 / X' Z* H4 e" n$ d2 q
二,、氧化速度; + \1 K/ a+ d4 A5 d' s
氧化速度主要取決于化學(xué)反應(yīng)的速度和擴(kuò)散的速度,,溫度的升高,,化學(xué)反應(yīng)的速度和擴(kuò)散速度將增加,隨著時(shí)間的延長和膜的的增厚或膜的致密性的提高而減慢,,因此氧化速度可有下列三種情況:
- }2 D: ]' o& s0 [4 J6 t+ g' B1)氧化膜不完整,、不連續(xù)時(shí),像氧化物比體積小的鎂,、鉀,、鈣等,他們的氧化膜增厚和時(shí)間的關(guān)系是樣:y=Kt+A,; 8 ~' H& c# _& ^7 t& U# O
2)氧化膜是覆蓋在金屬表面的,,膜層中可以進(jìn)行離子擴(kuò)散。像鐵、錳,、鈷,、鎳、銅等的氧化膜,。膜層增厚的關(guān)系:y*y=kt+A,;
8 i9 b. F% O7 t1 R9 t* V- |3)膜不僅覆蓋金屬表面,而且膜層中離子擴(kuò)散困難,。像鉻,、鋁、硅等的氧化膜,。膜層增厚為:y=lnKt(STS表面膜的狀態(tài)的解釋) 5 H6 L0 ^& T- a- ^0 Z6 g/ V
三,、提高鋼氧化性能的途徑。 3 {5 }5 X3 Z" X% F
①.加入合金元素降低氧化膜中的擴(kuò)散,; ! r# @5 B& s3 v- V K+ D6 l
②加入合金元素,,提高氧化膜的穩(wěn)定性;
u/ V5 Q4 K$ y2 b- Y% y③.加入合金元素,,形成致密,,穩(wěn)定的合金氧化膜。
& E Q* l9 f& X) |% k高溫下工作的鋼件(包含STS),,由于氧化有自發(fā)的趨勢,,氧化是一定要發(fā)生的。但是如前所述,,氧化的速度,,繼續(xù)氧化問題是可以改變和控制的,通過加入合金元素,,改變氧化膜層的傳導(dǎo)性,降低氧化膜中的擴(kuò)散,,提高氧化膜的穩(wěn)定性,;形成致密穩(wěn)定的合金元素氧化膜,提高膜的保護(hù)性,,從而提高鋼(STS鋼)的抗氧化性,。(空氣中的考慮)
$ ^. [6 z& }7 G7 c) z0 Y四、在高溫下不同環(huán)境下的腐蝕考慮(STS)
' |# U& n, N: p; h① 加入合金元素后,,基體金屬(A),、合金元素(B)在氧化時(shí)可能出現(xiàn)三種情況:1.形成A氧化物中有B離子2.形成的B的氧化物中含有A離子;A,,B各自形成氧化物,。 , O, ^2 ~, @+ l
在P型半導(dǎo)體(金屬離子空位)加入低價(jià)合金元素離子;如NiO的氧化膜中溶進(jìn)一些一價(jià)Li離子,所以Ni++通過空位的傳導(dǎo)性減弱,。 7 I! |' p/ w3 N8 }
在N型半導(dǎo)體(陰離子空位)加入較高價(jià)的合金元素離子,;
+ F# z, B/ Z# K這樣會(huì)導(dǎo)致陰離子空位的降低,使氧離子傳導(dǎo)削弱,,鋼的抗氧化性也將提高,。 3 @) U8 i& p. J) y1 d4 g
② 加入合金元素,提高氧化膜的穩(wěn)定性 ( V% i: V3 u4 t
合金元素氧化物按點(diǎn)陣結(jié)構(gòu),、離子半徑,、電負(fù)性的條件的不同,穩(wěn)定性不同,。Cr,、Al、Si的氧化物點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)接近Fe3O4,,它們的離子半徑比鐵小,,易穩(wěn)定密度大的Fe3O4,縮小FeO形成溫度,。Mn,、Cu的離子半徑大于鐵,易溶于疏松的FeO,,他們是FeO的穩(wěn)定劑,,擴(kuò)大FeO的相區(qū),降低FeO形成溫度,。
% f1 ]# G) g4 ]: i3 z1 T9 E合金元素對(duì)FeO共析溫度的影響
' m( z1 t5 H% x% I+ b
- Z% s4 Z( l8 u/ RSTS上的解釋:在Cr,、Ti、Al含量高時(shí),,F(xiàn)eO相區(qū)會(huì)消失,。 2 L1 m& o5 h! f3 I9 e+ H4 d
③加入合金元素,形成致密,,穩(wěn)定的合金氧化膜 " C8 M7 p0 I) _$ Q, ?1 j: `; S: [
當(dāng)鋼中加入合金元素Cr,、Ti、Al,、Si時(shí),,則在氧化的過程中,由于鐵離子的消耗,,而鉻,、鋁、硅等氧化物的穩(wěn)定,,會(huì)使氧化物的底層逐漸富集為穩(wěn)定的氧化物的膜層,,形成以Cr2O3,Al2O3、SiO2為主的氧化膜,,這類氧化膜形成時(shí),,鐵,氧通過膜的擴(kuò)散嚴(yán)重受阻,,氧化性顯著提高,。 % q3 E6 ~7 d4 U4 w4 B6 |. u* D2 a
* n$ C( e q& m! B
條件:高溫〉570度 . D) @/ C# g0 M
從左到右: # S3 U6 o' M: x& @0 x; ^0 `+ n2 S
A.純鐵 * K8 I" J, e) }
B.12.23%Cr
+ v1 f7 T" I; F3 IC.25%Cr
6 I. P A& z+ p3 X% n 5 g$ Q* b! r7 I4 g, t3 _$ J
不同Cr含量在相同溫度下對(duì)不銹鋼表面氧化的影響。 |
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