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發(fā)表于 2011-5-26 18:45:24
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電鍍工藝參考
! S: T- x/ ]" O& t$ k+ q9 U% C" n/ U/ z, \2 o+ a- F
化學鎳常識介紹6 G, z" A2 H1 c% T, h% s7 S7 {
一般將化學鎳按照磷含量分為高磷(磷含量10-12%),,中磷(磷含量7-9%)低磷(磷含量3-6%)三種,,其物理化學性質(zhì)為$ z" h# ~' y6 p& U
耐蝕性對于鋼鐵基體,化學鎳層屬于陰極性鍍層,,若要達到防護的作用,,那么就要做到鍍層無孔隙。但不同的底材達到無孔隙的厚度是不一樣的,。比如光滑致密的鐵基體,,5個微米的鍍層基本就無孔隙了,,但是壓鑄件,基本要做25微米以上才能做到無孔隙,, 同樣的鍍層厚度,,耐蝕性和磷含量有關(guān)。 一般高磷好于中磷,,含有硫化物的鍍液的鍍層耐蝕性較差,, 鍍層的后處理對耐蝕性影響也很大。( g1 A6 [6 Y% H6 ~
鈍化處理
( F9 ~- X0 @/ h/ y. U+ x v, O0 E好的鈍化處理也有很大的幫助:; H7 E9 F+ r: e" W L, b
現(xiàn)在市場有兩種后處理:一種是防銹油類的(有的溶于水,,有的直接使用),,優(yōu)點是耐蝕性好,能提高數(shù)小時,。缺點是 不能水洗,,表面有油性。小件還好,,大件外觀很差,。 另一種是水溶性的。剛好和油性相反,,不影響外觀,,但是耐蝕性不好。, c1 y" o6 ~; Q* E- S: `2 R; i
硬度與耐磨性0 g$ p* {8 b& K& u) [
E不同磷含量的化學鎳鍍層其鍍態(tài)硬度和熱處理后的硬度有很大的不同,,磷含量越低的鍍層,,其鍍態(tài)硬度越高。但經(jīng)過適當?shù)臒崽幚恚ㄗ罴?45-400度,,1H),,各種磷含量的鍍層硬度都急劇升高到一個很高的范圍(HV 850-950)。這基本達到了硬鉻的硬度,,因此很多地方正逐步取代硬鉻,。 為了使工件不變色,熱處理應(yīng)在惰性氣體的保護下進行,。有時我們?yōu)榱颂岣哂捕�,,又不想影響基體的硬度,那么就要選用較低的問題,,熱處理較長的時間來實現(xiàn),。磷含量不同,熱處理的影響也不同: 低磷的熱處理后達到最高硬度后,,繼續(xù)熱處理,,其硬度會下降,而高磷則不會,。有時我們既要求硬度,,又要求耐蝕,,那么我們就采用高磷的鍍層,然后在250-270度下保溫5-8小時,,硬度達到850-900,,這樣就能兼顧了。
7 Q3 R5 b9 h6 \! i5 f4 q% L延展性! l4 U- u& q7 a4 t0 C1 I, J
化學鎳層延展性差,,伸長率低,,脆性大,不抗沖擊,。磷含量越高,,延展性性稍好。
! }/ S( Z) g U* q! } K! H8 P熱處理2 X* O$ d8 k# a
化學鍍鎳層的硬度可通過熱處理進行調(diào)整,,組織仍為非晶狀,,使底層含量分布趨于均勻,且從基體就開始有少量的磷,,使底層與鍍層的結(jié)合力更好,,組織更均勻細小,彌散度提高,,鍍層表面的光潔度,、鍍層的耐蝕性、耐磨性均有所提高,�,?紤]到鋅合金的熔點較低,為防止工件變形,,采用底溫度長時間熱處理,,如220±5℃,5h顯微硬度增加5倍以上,。也有人采用180℃×1h的熱處理條件,。
3 W* V/ W# \( Q a& ^. [, X鋅合金鑄件化學鍍鎳前處理工藝介紹' A: l2 t) y, n8 H2 W
鋅合金壓鑄件化學鍍鎳可提高其表面硬度,改善耐磨性能,,拓寬使用范圍,。由于鋅的兩性行為,必須進行特殊處理,,才能夠做出合格的化學鍍鎳鍍層,。
+ r4 t% o3 o9 L7 Q1 C鋅合金壓鑄件化學鍍鎳應(yīng)選擇下列工藝:2 D& r9 Y- q/ s9 ]4 u
(1)確定合理的工藝流程
" k# @8 U0 w+ {" V/ k/ H二種典型工藝流程:
# t6 s6 _0 o9 k/ c2 S* ]①弱堿除油→弱腐蝕(1%H2SO4)→活化(焦磷酸鹽)→預(yù)鍍中性鎳→化學鍍鎳→熱處理;
# b/ k* a/ p$ e7 L2 J②水噴蝕(1%~20%H2SO4,,10~15s)→預(yù)鍍中性鎳→預(yù)熱→(檸檬酸1~2g/L,80~90℃,,1min)→化學鍍鎳→熱處理,。
% v7 t, z/ ]3 b( U(2)預(yù)鍍中性鎳" i# M! {# z+ o$ z4 w2 o! w
配方1#:硫酸鎳160~180g/L,,檸檬酸鈉192~216g/L,氯化鈉10~16g/L,,硼酸25~30g/L,;pH=7,DK=4A/dm2,,45℃,,陰極移動,時間≥20min,。 [* S; E) c/ U& C$ U5 r
配方2#:硫酸鎳100~180g/L,,檸檬酸鈉130~200g/L,氯化鈉15~20g/L,,硼酸30~40g/L,,添加劑A3ml/L;pH=7~7.5,,DK=1~1.5A/dm2,,沖擊電流2~4A/dm2,沖擊時間5~7min,,50~60℃,,20~25min,陰極移動20~30次/min,。
+ Q; Z/ w/ i2 `4 j) F' |9 ~, ~預(yù)鍍中性鎳應(yīng)注意:' c# w# h" Z" u" D
①采用以硫酸鎳為主鹽的預(yù)鍍液,,接近化學鍍鎳的成份。pH值應(yīng)控制在7~7.5左右,。2 |2 v7 z' `4 ^: Z- B8 g
②保證底層有足夠厚度,,改善底層的質(zhì)量。如配方2#中加入添加劑A,,能提高底層與基體結(jié)合力,,外觀變得光滑細致,產(chǎn)品成品率達95%以上,。
# r5 f @. D% @: F) r$ o③妥善處理溶液中產(chǎn)生的Ni(OH)2沉淀,,恢復(fù)鍍液的施鍍能力。如用虹吸的辦法將鍍液中下部的沉淀與上部清液分開,,然后用稀硫酸或檸檬酸將沉淀溶解,,再將兩部分溶液混合,用5%NaOH調(diào)整pH至規(guī)定值,。" T' b8 x: C& ?
(3)化學鍍鎳
0 v0 o3 z% K/ Y# B$ t化學鍍鎳
9 W! i& h0 B" j; @8 @& {/ \9 t6 _6 O" X配方:EZ-866AK 6%V/V,EZ-866B15%V/V,去離子水80%V/V,工作溫度:88-95℃(最佳90-93℃),該工藝引進國外先進配方,,選用了最新的環(huán)保添加劑,完全取代了傳統(tǒng)的重金屬離子作為鍍液光亮添加劑,,使鍍層的光亮性和穩(wěn)定性均有較大的提高,;該配方特別適合于鋁件的沉鎳,,是真正意義上的快速,高效,,優(yōu)質(zhì)的環(huán)保產(chǎn)品,。
" w1 @7 E4 ?. }, v: |+ R& n化學鍍鎳層的外觀及鍍層成分的分析方法0 j$ l$ `: p, ^5 j& V. b- W0 M, ^: X
鍍態(tài)下的主要表面的外觀可為光亮、半光亮或無光澤,。除另有規(guī)定,,當用目視檢查時,表面應(yīng)均勻,,不應(yīng)有麻點,、裂紋、起泡,、分層或結(jié)瘤等缺陷,。
- p4 ~/ ~8 m, g3 z7 [/ M若用戶規(guī)定了化學鍍鎳磷合金鍍層的化學成分,應(yīng)逐項分析,,并提供其化學成分的數(shù)據(jù),。其測定方法如下:4 l5 `: G9 K3 `
(1)試樣的制備4 ~& d/ p# l6 ?$ f
在遮蓋了一面的鋁箔上沉積20~50um厚的鍍層,除去遮蓋層后將其浸入10%的氫氧化鈉溶液中溶解,,除凈鋁箔,,可獲分析用鍍層試樣。另一種制備的方法是:在清潔的不銹鋼片上沉積20~50um厚鍍層,,由于鍍層與不銹鋼表面結(jié)合強度較差,,可剝?nèi)∑瑺铄儗釉嚇印?br />
: m0 r5 b- O" Y; W0 n1 |8 r# [(2)鎳含量的測定(丁二酮肟重量法); I* T9 s3 V: h
原理
: m$ _/ b+ n5 @將試樣溶解于硝酸中,加入檸檬酸與存在的鐵絡(luò)合,,中和,,并用丁二酮肟使鎳生成沉淀,然后過濾,、干燥,、稱重。
" @* d2 _6 q( P% Y3 c* \5 G; u7 I試劑
{ q8 a) U1 s! |2 _% e①(1:1)硝酸溶液,;7 f( C6 M1 ]4 q7 u5 {7 }( N
②丁二酮肟1%異丙醇或甲醇溶液,;3 S' @# n) j4 e: U: Z9 T
③檸檬酸;
7 a. N: r7 e/ d( H. {' d④(1:1)按水,,密度大約為0.88g/mL的濃按水,,用等體操作的蒸餾水稀釋。
: O) ~7 F) v) u! S( E設(shè)備
. T1 I, H: T. J砂芯玻璃坩堝,。烘箱,,能夠保持溫度為110±2℃。9 l2 Y# p! W( P( B8 P m* h$ U" Q
方法步驟% | g8 {- f: E/ U# q/ D
稱取大約0.1g試樣,精確至0.0001g,,移至400mL的燒杯中,。' c1 H" t5 `3 V
將試樣溶于20mL硝酸溶液,,加熱溶液至沸騰使二氧化氮揮發(fā),,冷卻至室溫,用水稀釋至150mL,,加入1g檸檬酸,,再加氨水調(diào)整溶液PH值至8~9。
4 z2 I G( Y: k6 x, Y3 b& t! U將溶液加熱至60~70℃,,并且在攪拌下加入30mL丁二酮肟溶液,,混合后在60~70℃保溫1h干燥,在干燥中冷卻至室溫,;稱量精確至0.001g,。
6 [. [3 G6 B( M) h- s- F結(jié)果表示
6 n( R+ s' o* J# I; L鎳含量按下列公式計算,以質(zhì)量百分數(shù)表示
3 l+ s) W! x1 `( ANi%=20.32(m2-m1)/m7 O( j1 \% S- [" |; J. _3 C
式中m——試樣質(zhì)量(g)m1——坩塤的質(zhì)量(g)
4 \ d4 O+ u% _9 nm2——坩堝和沉淀的質(zhì)量(g),。: e' ?* H( Y( S% @% c+ |
(3)磷含量的測定(分光光度法)+ j8 w" C& V$ _# g
原理
6 P& Q# ^% \* y' Z將試樣溶于硝酸中,,用高錳酸鉀氧化磷,并用亞硝酸鈉溶解二氧化錳沉淀,,再與鉬酸銨或釩酸銨反應(yīng)呈藍色,,在波長大約為420nm對該顯色的絡(luò)合物進行吸光度測量。
- Z2 q# Z$ z% v9 [試劑 C7 F' K! X! |9 A+ |
①硝酸溶液,,40%(V/V),,將2份體積硝酸與3份體積的水混合而成;: L& d6 F1 H& Z$ @2 ?
②亞硝酸溶液NaNO220g/L4 `* J( x8 U( ~" p+ D
③高錳酸鉀溶液KmnO47.6g/L
/ \8 r+ n/ t; j: J④鉬酸鹽—釩酸鹽溶液在熱水中分別溶解20g鉬酸銨和1g釩酸銨,,將兩種溶液混合,,加入200mL硝酸(密度大約1.42g/mL)并用水稀釋至1000mL,混合均勻,。$ ]# o0 {" l0 \. j% X/ W k
⑤磷標準溶液稱取0.439g的磷酸二氫鉀(KH2PO4),,溶于水,將此溶液移入1000mL容量瓶中,,用水稀釋到刻度混合均勻,。) R* ~2 v8 {2 D6 f/ F8 E2 z
此標準溶液1mL含磷0.1mg。
5 n* }5 y( G$ i9 z設(shè)備* P; p: y: U9 v! J, m8 |( ]! Y8 Z
分光光度計或裝有在波長大約為420nm達到最大吸光率的濾光片的光電比色計,,并配備了光徑為10mm的比色皿,。
9 h0 J; Q9 n% V: g方法步驟
+ _& B- g; |2 X9 p5 E" a①試驗溶液的配制稱取試樣0.19~0.21g,精確至0.0001g,,在燒杯中加入50mL硝酸溶液,,具體步驟:
. C" e5 Q/ z5 ?7 [0 L! o* Ha.緩慢加熱至試樣溶解,然后加熱至沸騰以除去棕色煙霧;6 W0 i1 u* |5 p- t
b.溶液稀釋至約100mL,,煮沸,,加入25mL高錳酸鉀溶液;. o9 ^% g! y3 h/ K, @
c.再煮沸溶液5min,;
+ B2 q3 y2 J0 h# R# |6 od.一滴一滴地加入亞硝酸鈉溶液,,直至二氧化錳沉淀溶解;5 p s' N* B( `0 O1 x- c' j
e.溶液煮沸5min,,然后冷卻至室溫,。
; G. _# _. _: N' o將溶液移入250mL的容量瓶中,用水稀釋至刻度,,并混合均勻,。
; G. {; [2 T, R6 A②空白試驗使用同樣的方法,同樣的所有試劑用量,,但沒有試樣,,與測定平行進行空白試驗。6 P! A& n" n4 B+ h: X* b# S
③標準曲線的繪制取一組100mL的容量瓶,,加入如下表所示容量的磷標準溶液:加入25mL鉬酸鹽-釩酸鹽溶液,,加水至刻度,并混合均勻,。靜置5min后將溶液注入比色皿,。6 `& W- o! B+ [6 H; d
磷標準溶液的容量/mL 磷的對應(yīng)質(zhì)量/mg2 T( }( p; B' l( q
0① 0
0 j9 U; K. w% d4 j, f4 W2 0.2
( }9 ^0 R6 y# k! N5 q4 0.43 G' k, ?( b- s4 |5 u$ {6 L
6 0.6% [9 C: s; @% S# }5 h+ Y
8 0.8
& ]# X' |* |" t/ v9 W) n10 1
1 J# D% [) a4 J) }$ S+ L' X6 ]①標準空白溶液。2 K/ v: w9 u0 K" F& I
④用分光光度計在最大吸收波長(約420nm)進行吸光度測量,,或用裝有適當濾片的光電比色計進行吸光度測量,。在所有情況下,都要對照空白溶液調(diào)整儀器的吸光率為零,,從其他標準溶液的吸光率減去空白溶液的吸光率,。以標準溶液的含磷量(mg)作為橫坐標,吸光率的對應(yīng)值為縱坐標,,繪制曲線圖,。* c/ l. {& D% F9 G
④測定吸取10mL試驗溶液移至100mL的容量瓶中,加水50mL,,再加入25mL鉬酸銨-釩酸銨溶液,,加水至刻度并充分搖勻,靜置5min,,將此溶液注入一個比色皿內(nèi),。按前述方法進行吸光度測量,# `! r9 f4 u) P! U$ y2 T7 ?0 f. \2 w- @
結(jié)果表示9 [3 z; _, _. B' K. U
對照標準曲線,,確定對應(yīng)的磷含量,。4 b" d' M, m. f, Q
磷(P)含量以質(zhì)量百分比數(shù)表示,,用下列公式進行計算
- B2 \$ f$ F- f3 `; oP%=2.5•(m3-m4)/m
) n; V {% {2 L式中m——試樣的質(zhì)量(mg);
4 c. @! p, ?! q2 ]6 cm3——用于測量的試驗溶液中分取部分的磷含量(mg),;
/ o P8 T4 v, C! f& i% @( [& qm4——空白試驗溶液分取部分的磷含量(mg),。5 ^% F- h: ~6 B. d6 i- k) s
原理
/ u7 q; F' {6 i7 o& ^% V按分光光度法規(guī)配制試驗溶液。用鉬酸銨溶液處理形成的磷鉬酸銨,,再用硝酹鉀溶液處理轉(zhuǎn)化成磷酸三銨,。加入過量的氫氧化鈉溶液,用標準鹽酸溶液滴定未反應(yīng)的氫氧化鈉,。
8 L7 P! S' {. Z0 j/ R( O試劑6 B. N! R3 h7 `6 Y3 T
①溶解和氧化用試劑同分光光度法,。
- d$ s% |) N3 }; L4 ]5 u& Y②鉬酸銨試劑。0 Q0 L( f1 s, t8 W* P1 B6 I8 }
a.溶液在80mL的水中溶解15g鉬酸銨,加入6mL氨水(密度約0.88g/mL),稀釋至1000mL并混合均勻,。1 O4 s8 \$ o! O+ I' g7 f& Z" }) J
b.溶液在60mL水中溶解24g檸檬酸銨,加入33mL硝酸(密度約1.42g/mL),,稀釋至100mL,,混合均勻。
: Q: R s. P+ t. j ]. M3 c在攪拌的情況下,,混合等體積的A溶液和B溶液,,靜置12h,必要時可過濾,。
/ G: K! F. \% ]- Z" _: ]/ @③硝酸鉀溶液KNO3 10g/L
: R# @5 p/ k% C- _9 j' h④氫氧化鈉標準溶液C(NaOH)=0.100mol/L
) j' a1 Q7 G% ~7 }+ A7 d8 K3 m⑤鹽酸標準溶液C(HCl)=0.100mol/L/ H. N1 `2 H" _. d
⑥酚酞溶液10g/L的95%(V/V)酒精溶液
) h5 a3 @$ Z+ Q T- \方法步驟' X; ], k& o0 J9 ?7 ?
①試驗溶液的配制見分光光度法,。
6 K/ X# P3 n: K- _②測定* }3 H4 I' R& Z3 U. s+ x( Y" g
a.將10mL試驗溶液移至一帶塞燒瓶中,用水稀釋至100mL,;. ]5 N3 M3 s1 F5 i( ~) N7 u
b.將溶液加熱至40~50℃(不能超過此溫度)在攪拌的情況下,,緩慢加入50mL鉬酸銨試劑;
# @3 F+ L% g% E, q8 Sc.塞緊瓶塞,;: |$ q+ M/ Z9 R1 z' Q
d.用力搖動燒瓶10min,;+ g; d+ Y: e# `9 D9 R: j0 N, ~
e.靜置30min,并過濾反應(yīng)混合物,;
- U. V+ h% A2 O% Y8 Z, Qf.用硝酸鉀溶液洗滌燒瓶和沉淀,,直至加入1mL含1滴氫氧化鈉標準溶液的水溶液和1滴酚酞,濾液不退色為止,,一般需要大約100mL的洗滌液,;$ x+ S4 ?9 `# Z' L+ y
g.將帶有沉淀的濾紙放入原來的燒瓶內(nèi),加水50mL,,充分搖動,;
, W7 c' L" ?1 N- ]8 S Kh.加入10mL氫氧化鈉標準溶液,充分搖動使沉淀溶解,;
" J/ { I# h9 k9 F' B' ui.加入酚酞溶液并用鹽酸標準溶液滴定至粉紅色剛好消失,。; o) B) }/ l& F0 h" \
結(jié)果表示+ ~- ?& A6 c( @. h* E$ W9 n
磷的含量以質(zhì)量百分比數(shù)表示,,按下列公式計算:
; y1 W1 d! i/ c* E7 nP%=25×(10-V)×0.01349/m+ b! |7 } C( }% y% M5 h
式中m——試樣質(zhì)量(g);" Z" t' R2 z6 K3 J# S+ b/ t( P
V——滴定所消耗的鹽酸標準溶液(mL),。
; A$ x6 Q5 o N2 |) J(5)硼含量的測定按ISO1136——1993《鎳及鎳合金中總硼含量測定——姜黃素分子吸收光譜法》進行,。
1 H. t+ }' B- D) R(6)其他測定方法關(guān)于化學鍍鎳層化學成分的其他測定方法,ISO4527推薦使用發(fā)射光譜,。物理方法如電子探針還可以測定鍍層剖面中磷的分布,。# [8 i, F3 ~0 }/ w+ d" Q. F! S
對于多元合金鍍層,除鎳,、磷,、硼之外的其他化學成分的分析方法可參考有關(guān)文獻。 |
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