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磷化處理技術(shù)

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1#
發(fā)表于 2006-11-9 16:28:22 | 只看該作者 回帖獎(jiǎng)勵(lì) |倒序?yàn)g覽 |閱讀模式
磷化是一種化學(xué)與電化學(xué)反應(yīng)形成磷酸鹽化學(xué)轉(zhuǎn)化膜的過(guò)程,所形成的磷酸鹽轉(zhuǎn)化膜稱之為磷化膜,。磷化的目的主要是:給基體金屬提供保護(hù),在一定程度上防止金屬被腐蝕,;用于涂漆前打底,,提高漆膜層的附著力與防腐蝕能力;在金屬冷加工工藝中起減摩潤(rùn)滑使用,。
1 基本原理
磷化過(guò)程包括化學(xué)與電化學(xué)反應(yīng),。不同磷化體系、不同其材的磷化反應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜,。雖然科學(xué)家在這方面已做過(guò)大量的研究,,但至今未完全弄清楚。在很早以前,,曾以一個(gè)化學(xué)反應(yīng)方程式簡(jiǎn)單表述磷化成膜機(jī)理:
8Fe+5Me(H2PO4)2+8H2O+H3PO4 Me2Fe(PO4)2·4H2O(膜)+Me3(PO4)·4H2O(膜)+7FeHPO4(沉渣)+8H2↑
Me為Mn,、Zn 等,Machu等認(rèn)為,,鋼鐵在含有磷酸及磷酸二氫鹽的高溫溶液中浸泡,,將形成以磷酸鹽沉淀物組成的晶粒狀磷化膜,并產(chǎn)生磷酸一氫鐵沉渣和氫氣,。這個(gè)機(jī)理解釋比較粗糙,,不能完整地解釋成膜過(guò)程。隨著對(duì)磷化研究逐步深入,,當(dāng)今,,各學(xué)者比較贊同的觀點(diǎn)是磷化成膜過(guò)程主要是由如下4個(gè)步聚組成:
① 酸的浸蝕使基體金屬表面H+濃度降低
Fe – 2e→ Fe2+
2H2-+2e→ H2 (1)
② 促進(jìn)劑(氧化劑)加速
[O]+[H] → [R]+H2O
Fe2++[O] → Fe3++[R]
式中[O]為促進(jìn)劑(氧化劑),[R]為還原產(chǎn)物,,由于促進(jìn)劑氧化掉第一步反應(yīng)所產(chǎn)生的氫原子,,加快了反應(yīng)(1)的速度,進(jìn)一步導(dǎo)致金屬表面H+濃度急劇下降,。同時(shí)也將溶液中的Fe2+氧化成為Fe3+,。
③ 磷酸根的多級(jí)離解
H3PO4     H2PO4-+H+     HPO42-+2H+     O43-+3H- (3)
由于金屬表面的H+濃度急劇下降,導(dǎo)致磷酸根各級(jí)離解平衡向右移動(dòng),最終為PO43-,。
④ 磷酸鹽沉淀結(jié)晶成為磷化膜
當(dāng)金屬表面離解出的PO43-與溶液中(金屬界面)的金屬離子(如Zn2+,、Mn2+、Ca2+,、Fe2+)達(dá)到溶度積常數(shù)Ksp時(shí),,就會(huì)形成磷酸鹽沉淀
Zn2++Fe2++PO43-+H2O→Zn2Fe(PO4)2·4H2O↓ (4)
3Zn2++2PO43-+4H2O=Zn3(PO4)2·4H2O↓ (5)
磷酸鹽沉淀與水分子一起形成磷化晶核,晶核繼續(xù)長(zhǎng)大成為磷化晶粒,,無(wú)數(shù)個(gè)晶粒緊密堆集形而上學(xué)成磷化膜,。
磷酸鹽沉淀的副反應(yīng)將形成磷化沉渣
Fe3++PO43-=FePO4 (6)
以上機(jī)理不僅可解釋鋅系、錳系,、鋅鈣系磷化成膜過(guò)程,,還可指導(dǎo)磷化配方與磷化工藝的設(shè)計(jì)。從以上機(jī)理可以看出:適當(dāng)?shù)难趸瘎┛商岣叻磻?yīng)(2)的速度,;較低的H+濃度可使磷酸根離解反應(yīng)(3)的離解平衡更易向右移動(dòng)離解出PO43-,;金屬表面如存在活性點(diǎn)面結(jié)合時(shí),可使沉淀反應(yīng)(4)(5)不需太大的過(guò)飽和即可形成磷酸鹽沉淀晶核,;磷化沉渣的產(chǎn)生取決于反應(yīng)(1)與反應(yīng)(2),溶液H+濃度高,,促進(jìn)劑強(qiáng)均使沉渣增多,。相應(yīng),在實(shí)際磷化配方與工藝實(shí)施中表面為:適當(dāng)較強(qiáng)的促進(jìn)劑(氧化劑),;較高的酸比(相對(duì)較低的游離酸,,即H+濃度);使金屬表面調(diào)整到具備活性點(diǎn)均能提高磷化反應(yīng)速度,,能在較低溫度下快速成膜,。因此在低溫快速磷化配方設(shè)計(jì)時(shí)一般遵循上述機(jī)理,選擇強(qiáng)促進(jìn)劑,、高酸比,、表面調(diào)整工序等。
2#
發(fā)表于 2007-1-19 13:51:41 | 只看該作者

Re: 磷化處理技術(shù)

我想了解何處可以作到磷化處理可達(dá)到200小時(shí)的中性鹽霧試驗(yàn)
3#
發(fā)表于 2007-1-29 16:53:04 | 只看該作者

Re: 磷化處理技術(shù)

一般磷化膜不是很容易達(dá)到200小時(shí)的鹽霧嗎,?汽車車身涂裝要求都是650小時(shí)的,。200不會(huì)太難吧!
4#
發(fā)表于 2007-2-9 01:29:05 | 只看該作者

Re: 磷化處理技術(shù)

650小時(shí)? 這是什么標(biāo)準(zhǔn)?
5#
發(fā)表于 2007-2-9 08:46:08 | 只看該作者

Re: 磷化處理技術(shù)

具我所知,磷化處理是肯定不可能做鹽霧200H,磷化處理是為其他的表面處理做基礎(chǔ)的,生成磷化皮膜是很薄的.
6#
發(fā)表于 2007-2-9 09:23:01 | 只看該作者

Re: 磷化處理技術(shù)

發(fā)個(gè)磷化基本要求,。! p  ?8 U8 E/ T* ^1 w  J

* k0 r' M& i% \( y& s  i5 U' C   

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7#
發(fā)表于 2007-2-9 11:01:44 | 只看該作者

Re: 磷化處理技術(shù)

但是我們國(guó)外的要求是要200H的,我找了很久都無(wú)果,現(xiàn)有的都只能達(dá)到72H.
, n! y( @' U6 t/ {* n2 C% M有否比72H的更好的?介紹一下啊.
8#
發(fā)表于 2007-2-14 14:13:03 | 只看該作者

Re: 磷化處理技術(shù)

寒,我以為和好C產(chǎn)品一樣只需要8h就可以PASS呢.
, k! T: L) P7 t長(zhǎng)見(jiàn)識(shí)了啊!) t1 M, m- o* ~9 l) x6 L9 F
問(wèn)一下,要求650h無(wú)腐蝕的磷化基材是什么合金啊?
9#
發(fā)表于 2008-1-25 00:20:32 | 只看該作者
磷化膜是做不到200小時(shí)的,200小時(shí)一定是磷化噴涂油漆后的鹽霧實(shí)驗(yàn)結(jié)果,。; s' h: N! |1 x! Y
即便采用國(guó)標(biāo)GB T 10125-1997這個(gè)比較低的標(biāo)準(zhǔn)來(lái)做中性鹽霧測(cè)試,,最好的磷化能做到150小時(shí),
: s4 _+ m3 X5 y0 Y% |" I4 L按照ASTM-B117,,最好的錳系磷化能做到96小時(shí),。
10#
發(fā)表于 2011-10-19 13:44:01 | 只看該作者
國(guó)內(nèi)磷化較好的有德國(guó)的漢高道理,還有日本的帕卡,,德國(guó)的凱密特,,可以嘗試一下這幾家的藥劑

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