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材料之王——碳纖維

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發(fā)表于 2008-1-10 12:04:59 | 只看該作者 回帖獎勵 |倒序?yàn)g覽 |閱讀模式
碳纖維——是由有機(jī)母體纖維(例如粘膠絲、聚丙烯腈或?yàn)r青)采用高溫分解法在1000~3000度高溫的惰性氣體下制成的,。其結(jié)果是除碳以外的所有元素都予以去除。碳纖維呈黑色,,堅硬,,具有強(qiáng)度高、重量輕等特點(diǎn),,是一種力學(xué)性能優(yōu)異的新材料,,它的比重不到鋼的1/4,碳纖維樹脂復(fù)合材料抗拉強(qiáng)度一般都在3500Mpa以上,,是鋼的7~9倍,,抗拉彈性模量為23000~43000Mpa亦高于鋼。因此CFRP的比強(qiáng)度即材料的強(qiáng)度與其密度之比可達(dá)到2000Mpa/(g/cm3)以上,,而A3鋼的比強(qiáng)度僅為59Mpa/(g/cm3)左右,,其比模量也比鋼高。材料的比強(qiáng)度愈高,,則構(gòu)件自重愈小,,比模量愈高,則構(gòu)件的剛度愈大,,從這個意義上已預(yù)示了碳纖維在工程的廣闊應(yīng)用前景,,綜觀多種新興的復(fù)合材料(如高分子復(fù)合材料、金屬基復(fù)合材料,、陶瓷基復(fù)合材料)的優(yōu)異性能,, 不少人預(yù)料,人類在材料應(yīng)用上正從鋼鐵時代進(jìn)入到一個復(fù)合材料廣泛應(yīng)用的時代,。 9 C2 d! \6 D5 x& l
   碳纖維的用途主要是利用其"輕而強(qiáng)"和"輕而硬"的力學(xué)特性,,廣泛應(yīng)用于航空、航天,、軍工,、體育休閑等結(jié)構(gòu)材料,;利用其尺寸穩(wěn)定性,應(yīng)用于宇宙機(jī)械,、電波望遠(yuǎn)鏡和各種成型品,;利用其耐疲勞性,應(yīng)用于直升飛機(jī)的葉片,;利用其振動衰減性,,應(yīng)用于音響器材;利用其耐高溫性,,應(yīng)用于飛機(jī)剎車片和絕熱材料,;利用其耐藥品性,應(yīng)用于密封填料和濾材,;利用其電氣特性,,應(yīng)用于電極材料、電磁波屏蔽材料,、防靜電材料,;利用其生體適應(yīng)性,應(yīng)用于人工骨,、韌帶,;利用其 X-光透過性,應(yīng)用于 X-光床板等,。 7 \0 ^' U; T. C( k* I; t3 w
  此外,,還可以活化成活性碳纖維,應(yīng)用于各種吸附領(lǐng)域,。具體應(yīng)用例如:①釣魚桿現(xiàn)年產(chǎn)量約1200萬只,,年碳纖維用量1200t;②高爾夫球桿隨著輕量化和長尺寸化的要求,,現(xiàn)已占碳纖維體育用品用途的50%,,年碳纖維用量為2000t;③網(wǎng)球拍的年市場規(guī)模約為450萬只,,年碳纖維用量約500t,;④飛機(jī)方面,小型商務(wù)機(jī)和直升飛機(jī)的復(fù)合材料用量已占70%一80%,,軍用機(jī)30%一40%,,大型客機(jī)15%一20%;⑥人造衛(wèi)星結(jié)構(gòu)體,、太陽能電池板和天線要用高模碳纖維,,先進(jìn)的運(yùn)載火箭和導(dǎo)彈殼體、發(fā)射筒等要用800H和 T300碳纖維等,;⑥土木建筑領(lǐng)域,,已用于補(bǔ)修加工用片材,、建筑部件、代鋼筋材料,、屋頂構(gòu)架材料等,;⑦能源領(lǐng)域,已用于汽車的壓縮天然氣罐和風(fēng)車葉片(長達(dá)30-40m),、海底油田管道,、升降機(jī)等;⑧交通運(yùn)輸方面,,已應(yīng)用于賽車,、汽車傳動軸、大型卡車車體等,;⑨電子電器領(lǐng)域,,已應(yīng)用于增強(qiáng)熱塑性樹脂的擠出成型品,如抗靜電 IC盤,、筆記本電腦的筐體,,具有電磁波屏蔽效果;⑩其它,,還有X-射線盒、醫(yī)用床板,、印刷,、制膜、造紙等用的各種滾軸,、空氣或氧氣呼吸用壓力容器等等,。, h9 t4 G7 D. M
    碳纖維產(chǎn)業(yè)是由原絲(PAN)生產(chǎn)再到預(yù)浸料再到具體的終端產(chǎn)家這么一個產(chǎn)業(yè)鏈。目前, 原絲的售價是40元~50元/公斤,碳纖維為200元/公斤,預(yù)浸料為500元/公斤,每一級的深加工都有高幅度的增值,。
9 s0 f& q2 I9 P8 [: o3 G  我國碳纖維的生產(chǎn)和使用尚處于起步階段, 國內(nèi)碳纖維生產(chǎn)能力僅占世界高性能碳纖維總產(chǎn)量的0.4%左右,國內(nèi)用量的90%以上靠進(jìn)口,。而PAN 原絲質(zhì)量一直是制約我國碳纖維工業(yè)規(guī)模化生產(chǎn)的瓶頸,。另外,碳纖維長期以來被視為戰(zhàn)略物資,發(fā)達(dá)國家一直對外實(shí)行封鎖,。因此,有關(guān)專家認(rèn)為,強(qiáng)化基礎(chǔ)研究是創(chuàng)新之本, 是發(fā)展國內(nèi)碳纖維工業(yè)的根本出路。
9 z4 t7 T/ M; G6 S/ H3 D    美國聯(lián)合碳化物公司(UCC)于1959年開始最早生產(chǎn)粘膠基碳纖維,,五六十年代是粘膠基碳纖維的鼎盛時期,,雖然時期已開始衰退,但是它作為耐燒蝕材料至今仍占有一席之地,。1959年,,日本研究人員發(fā)明了用聚丙烯腈(PAN)原絲制造碳纖維的新方法。在此基礎(chǔ)上,,英國皇家航空研究院研制出了制造高性能PAN基碳纖維的技術(shù)流程,,使其發(fā)展駛?cè)肓丝燔嚨�,,PAN基碳纖維成為當(dāng)前碳纖維工業(yè)的主流,產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的90%左右,。1974年,,美國聯(lián)合碳化物公司開媽了高性能中間相瀝青基碳纖維Thornel-35的研制,并取得成功,。目前Thornel-P系列高性能瀝青碳纖維仍是最好的產(chǎn)品,,這樣就形成了PAN基、瀝青基和粘膠基碳纖維的三大原料體系,。   
% Y7 @2 [  E8 S7 G2 l    世界碳纖維的主要生產(chǎn)商為日本的東麗,、東邦人造絲、三菱人造絲三大集團(tuán)和美國的卓爾泰克(ZOLTEK),、阿克蘇(AKZO),、阿爾迪拉(ALDILI)和德車的SGL公司等。其中日本三大集團(tuán)占世界生產(chǎn)能力的75%,。世界CT型碳纖維總生產(chǎn)能力為22100噸/年,,LT型碳纖維總生產(chǎn)能力為9550噸/年;實(shí)際生產(chǎn)量約為7000噸/年,。  + T) e; G1 ]! _4 G' r& e" o. }
   在20世紀(jì)90年代中期以前,,軍事工業(yè)、航天與航空工業(yè)與體育休閑業(yè)一直是CT型碳纖維的主要市場,。自1996年美國成功地將LT型碳纖維工為化以后,,CT型碳纖維與LT型碳纖維競爭十分激烈。   3 B) L8 u4 ]; l
    當(dāng)前世界上PAN基炭纖維正處于迅速增長的發(fā)展期:產(chǎn)品性能趨向于高性能化,,T700S加快取代T300作通用級炭纖維,;產(chǎn)量增加較快,1996~2000增長48.1%,;航天航空和體育用品用量增加穩(wěn)定,,民用工業(yè)用量增幅較大,已超過前兩者,,特別是隨著大絲束炭纖維的大規(guī)模生產(chǎn),,價格的降低,民用工業(yè)需求增加迅猛,。
# J+ c4 c1 o6 I. C) J! a    目前,,國內(nèi)研究開發(fā)以及生產(chǎn)碳纖維的呼聲很高,發(fā)展趨勢令人鼓舞,。下面分別對各地區(qū)的開發(fā)情況作一簡介,。
5 b7 x7 E+ H. i  (1)上海地區(qū)。最近上海石化公司召開了碳纖維原絲發(fā)展研討會,, 該公司準(zhǔn)備投資過億元,,采用NaSCN一步法生產(chǎn)數(shù)千噸PAN基原絲,,真正形成工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)。上海星樓實(shí)業(yè)有限公司也制定了一套碳纖維產(chǎn)業(yè)化發(fā)展計劃,,擬建立400t/a 大絲束碳纖維生產(chǎn)線,,總投資也超億元(包括下游產(chǎn)品)。此外,,上海市合纖所采用亞砜兩步法研制和小批量生產(chǎn)PAN基原絲以及碳纖維,; 上海碳素廠也有小型碳化線及碳纖維下游產(chǎn)品。
- D) f& M. E4 E3 f, j& h    (2)安徽地區(qū),�,!笆濉逼陂g,國家已批準(zhǔn)在安徽蚌埠建立500t/aPAN 原絲和200t/a碳纖維生產(chǎn)線,,總投資過億元,。PAN原絲采用亞砜一步法,技術(shù)由國外引進(jìn),; 產(chǎn)品以12K的T300級碳纖維為主,,并準(zhǔn)備引進(jìn)成熟的預(yù)浸料生產(chǎn)線。華皖集團(tuán)(原蚌埠燈芯絨集團(tuán)公司)二期建設(shè)規(guī)模將使碳纖維產(chǎn)量翻一番,,達(dá)到400t/a,。下游產(chǎn)品的開發(fā)也列入發(fā)展規(guī)劃。
9 \% X5 N& U( i# O# ^    (3)浙江地區(qū),。中寶碳纖維責(zé)任有限公司在浙江嘉興擬建400t/a大絲束碳纖維生產(chǎn)線,,技術(shù)和設(shè)備引進(jìn),投資數(shù)億元,,并配套300萬m2預(yù)浸料。 該項目國家已批準(zhǔn),,并積極開展了前期論證和考查工作,。根據(jù)國內(nèi)外市場動向及投資與回報等問題,暫緩建立碳纖維生產(chǎn)線,,而集中力量開發(fā)預(yù)浸料等下游產(chǎn)品,。同時,還成立了浙江省碳纖維工程技術(shù)研究開發(fā)中心,,全面推進(jìn)碳纖維事業(yè),。 " g3 C8 m4 E2 L+ g, A2 G3 W
    (4)廣西地區(qū)。桂林市化纖總廠擬建200t/a碳纖維生產(chǎn)線,,產(chǎn)品為3—12K的小絲束碳纖維,,投資也過億元。
* {' ^% N/ s( \$ o- F  (5)山東地區(qū),。山東省已把碳纖維列入全省十大高技術(shù)產(chǎn)品開發(fā)工程首位項目,。有以下幾個單位從事碳纖維及其制品的研究與生產(chǎn),,或準(zhǔn)備介入碳纖維事業(yè)。 : `( W+ z4 Y6 i* e& J4 N
  ●山東天泰碳纖維有限責(zé)任公司,。作為國家計委示范工程將建立400t/a生產(chǎn)線,,碳纖維性能為T300級水平,產(chǎn)品以12K 為主,。 計劃 400t/a 投產(chǎn)后,, 再翻一番到800t/a,投資超億元,。技術(shù)協(xié)作單位是山東工業(yè)大學(xué)等,。同時該公司積極開發(fā)和生產(chǎn)多種下游產(chǎn)品。 , E& \/ Q$ ?, b
  ●青島將建立50t/a左右的碳纖維生產(chǎn)線,, 青島化工學(xué)院高分子工程材料研究所(恒晨公司)的介入,,引起國內(nèi)同行們的極大關(guān)注。
( G( Q+ e6 A! c5 i- l6 [0 p8 n    ●山東威海光威漁具集團(tuán)有限公司主要從事釣竿生產(chǎn),,碳纖維預(yù)浸布的規(guī)格有30余種,。根據(jù)發(fā)展趨勢,有可能向上游即PAN基原絲和碳纖維發(fā)展,。此外,, 山東省東營生產(chǎn)力促進(jìn)中心也在考慮招商引資建立碳纖維生產(chǎn)線,認(rèn)為石油等工業(yè)是碳纖維的潛在市場,。
; \7 s5 {8 i4 S- i. }) x& S  (6)北京化工大學(xué)與吉化公司樹脂廠,, 將依靠自己的技術(shù)建立 500t/a 原絲和200t/a碳纖維生產(chǎn)線。放棄硝酸法,,采用亞砜一步法技術(shù)路線生產(chǎn)原絲,。目前,正在進(jìn)行中試實(shí)驗(yàn),。 # H; H# i3 ]# i: I) q8 \1 Z2 W4 Q
  (7)蘭化集團(tuán)化纖廠已有100t/a原絲生產(chǎn)線和預(yù)氧化生產(chǎn)裝置,, 計劃配套碳化裝置生產(chǎn)碳纖維。原絲采用NaSCN一步法,。 該單位的晴綸生產(chǎn)線是我國從國外首次引進(jìn)的,,有豐富的生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)和技術(shù)積累。
3 L2 h$ i' M- S" u  (8)吉林碳素廠是我國小絲束碳纖維生產(chǎn)基地,,已向用戶提供50 余噸小絲束碳纖維,,為國家作出了積極貢獻(xiàn)。目前,,該廠正在建立新的小絲束碳纖維生產(chǎn)線,,擴(kuò)大產(chǎn)量,以滿足市場需求。
4 H- w- G  f  O6 j. G2 }4 T* k, E  (9)中科院山西煤化所研制碳纖維已有30多年歷史,。在70年代中期,, 建成我國第一條纖維中試生產(chǎn)線;在90年代末期,,又建成我國第一條噸級粘膠基碳纖維生產(chǎn)線,。目前該所與揚(yáng)州聚酯責(zé)任有限公司共建碳材料聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室,研制高性能PAN 基碳纖維,,并準(zhǔn)備在揚(yáng)州建立產(chǎn)業(yè)化基地,。此外,山西榆次化纖廠是我國唯一用亞砜一步法生產(chǎn)PAN基原絲達(dá)數(shù)十年的單位,,目前仍在生產(chǎn),。
1 k2 F& b$ t% U' A! \7 ?7 m. g  從以上信息可以看出,當(dāng)前發(fā)展態(tài)勢有以下幾個特點(diǎn):①投入力度大,;②規(guī)模大,;③參與單位多,特別是大企業(yè)的參與,;④起點(diǎn)高,,采用多項新技術(shù)、新工藝,;⑤自動化程度高,,工控、程控在線配套使用,;⑥逐步建立起質(zhì)量控制和質(zhì)量檢測方法,,特別是在線檢測。
9 u0 v1 b3 `1 {0 r/ I! I" X    三,、重視基礎(chǔ)研究,,建立自己的知識產(chǎn)權(quán) 9 \; Y& G& |  d" ~
  當(dāng)前,除極個別單位外,,大多數(shù)準(zhǔn)備引進(jìn)項目的技術(shù)和設(shè)備水平屬國際中下等,,產(chǎn)品碳纖維也是這個檔次,引進(jìn)后的消化,、吸收與創(chuàng)新是面臨的重大課題。因此,,在引進(jìn)的同時應(yīng)該組織自己的技術(shù)隊伍,,在消化吸收的基礎(chǔ)上求創(chuàng)新。如果只是沿著別人的腳印前進(jìn),,就永遠(yuǎn)是跟在別人后面,,不會占據(jù)制高點(diǎn)。從大量國外資料可以清楚地看出,,即使他們生產(chǎn)的碳纖維質(zhì)量和產(chǎn)量占據(jù)世界榜首,,但其新思維,、新方法、新設(shè)備,、新成果仍不斷涌現(xiàn),,而不是墨守成規(guī)。日本東麗,、東邦人造絲和三菱人造絲公司的小絲束碳纖維產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的74%左右(表1),,而這3個公司發(fā)表的專利也相當(dāng)多。例如:東麗公司目前生產(chǎn)的碳纖維T1000,,抗拉強(qiáng)度最高 ( 7.02GPa),、單絲直徑最細(xì)(5.3um),可代表世界先進(jìn)水平,,但公司最新專利報道,,其實(shí)驗(yàn)室已研制出新一代碳纖維,抗拉強(qiáng)度已達(dá)到9.03GPa,,比T1000提高了28.6%,;單絲直徑降到3.2um,比T1000細(xì)了39.6%,。同時,,該公司還開發(fā)截面形狀為三葉形的PAN原絲及碳纖維,以拓寬其用途,。 9 c% Z/ F" N7 X0 s
  基礎(chǔ)研究是創(chuàng)新之源,,已引起各級領(lǐng)導(dǎo)和有關(guān)單位的重視,上下認(rèn)識一致,,有的已開始實(shí)施,,這是提高我國碳纖維工業(yè)技術(shù)水平的關(guān)鍵之一。目前國家“863 計劃”以及有關(guān)部委都在關(guān)心我國碳纖維工業(yè)的發(fā)展及其產(chǎn)業(yè)化步伐,,并給予強(qiáng)有力的支持,。許多材料專家也扎扎實(shí)實(shí)的做了許多工作。無疑,,“十五”將是我國碳纖維工業(yè)產(chǎn)業(yè)化的黃金時代,。/ y! }) U9 t. {( I
    為了充實(shí)G大元的資產(chǎn)質(zhì)量,大股東大連實(shí)德將旗下的中寶碳纖維公司部分股權(quán)以8.6折出售給上市公司,。在此之前,,G大元所持中寶碳纖維公司49%股權(quán)是全價受讓所得。
/ N% F8 n3 ?. s  5月10日,,G大元和大連實(shí)德下屬的北京實(shí)德簽署受讓中寶碳纖維公司17.74%股權(quán)協(xié)議,,受讓金額約為984萬元。相對中寶碳纖維公司的股本,等于說G大元是以8.6折價格受讓這部分股權(quán)的,。在此次受讓之前,,G大元已經(jīng)持有中寶碳纖維公司49%股權(quán),但那是股權(quán)分置改革前全價受讓所得,。
; V6 w9 ^9 Q. v. P# i/ g1 N  G大元的公告說,,此次重大資產(chǎn)購買的目的,是為了優(yōu)化公司主營業(yè)務(wù)結(jié)構(gòu),,增強(qiáng)核心競爭力和持續(xù)經(jīng)營能力,,改善公司的資產(chǎn)狀況、提高盈利能力,,以實(shí)現(xiàn)公司價值的最大化,,從根本上保證長期健康發(fā)展,最大限度地保證廣大中小投資者的利益,。 ) e, D1 M! U7 i
  中寶碳纖維公司于2004年1月正式投產(chǎn),,當(dāng)年實(shí)現(xiàn)主營業(yè)務(wù)收入3010萬元,2005年實(shí)現(xiàn)主營業(yè)務(wù)收入6600萬元,,凈利潤444萬元,。  y  P" i" T5 {$ z- d+ p
    碳纖維的發(fā)展在20世紀(jì)80年代表現(xiàn)為碳纖維的性能不斷提高,新品種的不斷問世,;到了20世紀(jì)90年代,,碳纖維的性能沒有多大發(fā)展,市場需求主要是成本的降低,,表現(xiàn)在商用大絲束的發(fā)展和碳纖維復(fù)合材料在建筑,,交通運(yùn)輸?shù)阮I(lǐng)域的擴(kuò)大應(yīng)用。- r* ?5 W+ D# [3 e/ r
    ⑴產(chǎn)品性能不斷提高
( u0 j3 f' o  c( A    老品種性能不斷提高,,以日本東麗公司T300為例:T300在20世紀(jì)70年代初的拉伸強(qiáng)度為2450MPa,;到20世紀(jì)80年代初,拉伸強(qiáng)度提高到2940~3140MPa,;在20世紀(jì)80年底中期拉伸強(qiáng)度為3300~3430MPa,;從1988年起,拉伸強(qiáng)度穩(wěn)定在3530MPa上下,。
8 o$ U, C4 u. O" ~& ^    象東麗公司T300這樣的標(biāo)準(zhǔn)模量級的高強(qiáng)度碳纖維占世界高性能碳纖維的90%,;類似的品種還有Amoco的ThornelT300,Hercules的AS4和BASF的CelionG30~500等,其性能為拉伸模量為207~235GPa,,拉伸強(qiáng)度3450~3800MPa.
  u' T2 z; ^9 m5 U- q/ U    ⑵中模高強(qiáng)型碳纖維的開發(fā)復(fù)合材料的力學(xué)性能主要取決于增強(qiáng)碳纖維的力學(xué)性能,。因此,提高纖維的性能對改善復(fù)合材料的性能起著關(guān)鍵的作用,。對航空工業(yè)中廣泛使用的碳纖維,提高其性能尤為重要。事實(shí)上,,隨著飛機(jī)性能的提高以及復(fù)合材料在飛機(jī)上的應(yīng)用部位的擴(kuò)大,,復(fù)合材料的設(shè)計師很快發(fā)現(xiàn)典型的T-300一級碳纖維的性能偏低(主要表現(xiàn)在拉伸強(qiáng)度和斷裂應(yīng)變偏低),不能滿足新的設(shè)計思想對減輕飛機(jī)結(jié)構(gòu)質(zhì)量,,提高飛機(jī)性能,降低成本,,節(jié)省能源等方面的要求,,尤其是對機(jī)翼,,機(jī)身等主承力結(jié)構(gòu)更是如此,,因此開發(fā)性能優(yōu)于T300的中模量高強(qiáng)度的碳纖維就顯得極為重要,。5 r6 @1 R' s7 W0 i' h& [; ^
    ⑶高強(qiáng)高模MJ系列碳纖維* F/ I; |% _, R2 `% h0 g3 W( F
    1989年東麗公司在原高模量碳纖維M系列的基礎(chǔ)上,,開發(fā)了相應(yīng)的高強(qiáng)高模MJ系列碳纖維新產(chǎn)品,,使高模量碳纖維的強(qiáng)度得到較大的提高,。開發(fā)使基于碳纖維微晶取向的最佳化從而得到高模量,,使纖維缺陷降到最少得到高強(qiáng)度,。
8 S- r' j& r3 b. U5 B7 E5 M    ⑷高模量瀝青基碳纖維, V; h* V  [! _' W2 j' `  A' Y
    在開發(fā)高模量碳纖維過程中,,要達(dá)到同樣的模量,,PAN基要比瀝青基的處理溫度高數(shù)百度。美國聯(lián)碳公司開發(fā)的瀝青基P系列碳纖維,,碳纖維的模量已接近理論模量。
2#
發(fā)表于 2009-6-5 08:24:57 | 只看該作者
中國的碳纖維研制遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于日本,著急a,!據(jù)報道日本東麗公司2008年的利潤是中國全部化纖利潤總和,,2008年中國化纖總產(chǎn)量2500萬噸。這就是差距!中國大飛機(jī)項目沒有碳纖維很難搞成功。
3#
發(fā)表于 2009-6-8 20:02:17 | 只看該作者
學(xué)習(xí)了     不錯啊
4#
發(fā)表于 2009-6-15 17:01:20 | 只看該作者
貌似用在筆記本殼上不錯,,兼有塑料的低成本和鋁鎂合金的強(qiáng)度
5#
發(fā)表于 2009-7-3 16:40:18 | 只看該作者
以美國為首的對中國碳纖維封鎖,,,,,,,,,
6#
發(fā)表于 2009-7-3 17:08:12 | 只看該作者
學(xué)習(xí)了,謝謝�,。,。�
7#
發(fā)表于 2009-7-15 19:36:16 | 只看該作者
啊?醬紫�,�,!
8#
發(fā)表于 2009-7-16 12:46:57 | 只看該作者
中國在材料的研發(fā)方面遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后西方國家
9#
發(fā)表于 2011-7-9 10:22:44 | 只看該作者
是啊,聽說做出來的質(zhì)量也比發(fā)達(dá)國家的差,,沒辦法
10#
發(fā)表于 2011-7-12 13:45:28 | 只看該作者
俺的羽毛球拍子就是碳纖維的,!日本的,!
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