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織物涂層劑是在織物表面均勻涂覆后形成薄膜的一類高分子聚合物,,它可以使織物擁有獨(dú)特的手感和功能,提高產(chǎn)品的實(shí)用性和附加值,。主要的聚合物涂層劑有聚氨酯,、聚丙烯酸酯以及聚氯乙烯等。聚氨酯和聚氯乙烯具有優(yōu)良的成膜性和較高的機(jī)械強(qiáng)度,,但兩者的耐靜水壓較差,;聚丙烯酸酯則具有易成膜和耐靜水壓良好等特點(diǎn),。聚丙烯酸酯涂層劑分為溶劑型和水基型。溶劑型涂層劑是以有機(jī)溶劑(如甲苯,、丙酮等)為分散劑,,有機(jī)溶劑的使用會(huì)傷害人體和污染環(huán)境;水基型涂層劑制造成本低,、安全環(huán)保以及不燃,,逐漸替代了溶劑型涂層劑。耐靜水壓涂層劑一般采用短烷基鏈的單體共聚,,鮮有采用長(zhǎng)鏈單體的,。
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本文采用復(fù)配型的AEO-3和AEO-9水性乳液,熱穩(wěn)定性良好的PP無(wú)紡布作為基材,,較長(zhǎng)烷基鏈的丙烯酸十八酯(SA)為單體,借助紫外輻照,,制備水基型聚丙烯酸酯涂層劑,。探究交聯(lián)劑對(duì)SA成膜的作用,增重率對(duì)織物耐靜水壓的影響,。% c' H; U4 s4 G: S9 d, u
5 B p. u6 s# z7 J( x7 h; [& A5 A1 實(shí)驗(yàn)部分1 k* Z4 N1 [5 `2 P. P; x" _9 x) ]
1.1 材料與儀器. ^( \* @9 ^( H2 H& t
丙烯酸十八酯(SA),、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、無(wú)水乙醇,、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-3,,AEO-9)乳化劑、二苯甲酮均為分析純,;聚丙烯(PP)無(wú)紡布,,工業(yè)品。9 x9 y2 H/ J- ^' l( I" I
Gemini SEM500型掃描電子顯微鏡,;ZN-TX型紫外光箱,;CJJ79-1型集熱式恒溫加熱磁力攪拌器;SDT Q600型熱重分析儀,;HW-6080型靜水壓測(cè)試儀,;RH-C型手動(dòng)噴槍。
4 B2 n- n- R+ I* a0 v7 _& B" h6 S1 Y1.2 水性SA乳液的制備
" D4 Z0 `' U0 \% }' e在溫度40 ℃的磁力攪拌器上放兩個(gè)同等規(guī)格的燒杯,,分別標(biāo)記A和B,。向A中加入2.0 g SA單體、一定量和配比的AEO-3與AEO-9表面活性劑以及少量去離子水,,強(qiáng)烈攪拌,,加入不溶于水的二苯甲酮(引發(fā)劑),繼續(xù)恒溫?cái)嚢�,,直至完全融化,,加入EGDMA交聯(lián)劑,,使其均勻地分散在乳液中,制得預(yù)乳化液,。% O/ `% [' l. A7 A
燒杯B中加入規(guī)定量的去離子水,,用一次性滴管取A中的預(yù)乳化液滴入其中,速度控制在10滴/min左右,,滴加完畢后,,繼續(xù)恒溫?cái)嚢?0 min,即得到水性丙烯酸十八酯乳液,。$ g8 R( q1 [0 U
1.3 SA乳液涂覆PP無(wú)紡布
5 g# @5 z9 r, s采用手動(dòng)噴槍,,控制噴嘴與無(wú)紡布之間的距離15 cm左右,將水性丙烯酸十八酯乳液均勻的噴涂到無(wú)紡布表面,,將無(wú)紡布固定在聚四氟乙烯板上,,將其正面朝上放入紫外輻照箱內(nèi)。采用紫外輻照的方法在織物表面制備水基型聚丙烯酸十八酯涂層劑,,紫外燈管的功率500 W,,輻照時(shí)間4 min。將輻照后的織物放入烘箱內(nèi),,在60 ℃加熱12 h即可,,得到PP-c-SA無(wú)紡布。
$ w/ K; t4 C6 i' P1.4 材料性能表征. V6 g0 E* G4 ~! Q+ V" _
采用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察PP-c-SA無(wú)紡布的表面形貌,;采用熱重分析儀(DTG)分析PP-c-SA無(wú)紡布的熱力學(xué)性能,。 e, ~ Y* x& f2 R
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2 結(jié)果與討論
" B4 Y6 u; O5 X5 t' @2.1 SA乳液的穩(wěn)定性
& z' P. q: ]3 x) z) i1 q# h6 D9 q乳化劑用量是影響單體分散增容的一個(gè)主要因素,乳化劑用量越大,,膠液中的乳膠膠束和乳膠粒子越多,,增容作用也就越顯著。單體濃度會(huì)影響乳化劑的效果,,當(dāng)單體濃度較低時(shí),,乳化劑會(huì)浮到溶液的表面,形成富集[12],,導(dǎo)致乳液的表面能較高,,當(dāng)單體濃度偏高時(shí),乳液液滴會(huì)發(fā)生相互凝結(jié)作用,,導(dǎo)致乳化的體系不穩(wěn)定,。1 y+ S# Z4 h% o# r1 p! i6 R
探討乳化劑用量、乳化劑比例,、單體濃度對(duì)乳液穩(wěn)定性的影響,,設(shè)計(jì)正交實(shí)驗(yàn),因素與水平見表1,,結(jié)果見表2,。
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由表2可知,,最佳條件為A4B2C3,即在SA單體用量2.0 g的條件下,,乳化劑用量15%,,乳化劑AEO-9∶AEO-3復(fù)配比1∶2,單體濃度15%時(shí),,乳液穩(wěn)定性最佳,。選用穩(wěn)定性最佳的水性乳液制備聚丙烯酸酯涂層劑,進(jìn)而對(duì)涂層之后的無(wú)紡布進(jìn)行耐靜水壓測(cè)試,。- x2 x+ E O/ {. T) z
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2.2 PP-c-SA表征( q; x$ M( x/ c+ C2 u
由圖1可知,,原PP無(wú)紡布的粗糙度低,纖維表面光滑,,經(jīng)SA涂覆后,,粗糙度明顯提高,單絲纖維則變得粗糙,,其表面被類似鱗片狀的物質(zhì)所包覆,。由于SA單體具有較長(zhǎng)的烷基長(zhǎng)鏈,所以涂覆后能夠明顯提高PP無(wú)紡布的耐靜水壓,。, _4 x/ Y( q" y. g% ~; g
由圖2可知,原PP無(wú)紡布在456.5 ℃處出現(xiàn)一個(gè)峰,;PP-c-SA無(wú)紡布則有兩個(gè)峰,,分別對(duì)應(yīng)406.8 ℃和464.4 ℃。406.8 ℃大致與SA聚合膜的分解溫度吻合,。在程序升溫過(guò)程中SA聚合膜優(yōu)先發(fā)生分解反應(yīng),,溫度464.4 ℃左右時(shí),殘余的PP無(wú)紡布開始分解[13],。殘余的PP無(wú)紡布分解溫度高于原PP高的主要原因是,,紫外輻照導(dǎo)致了纖維結(jié)晶度的提高,分解速率也比原PP無(wú)紡布偏低,。
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$ S) @! V1 x2 u9 z3 w2.3 交聯(lián)劑用量對(duì)PP無(wú)紡布的耐水壓性能影響
4 \, M$ W# T! j$ L; ]% e以0,,0.1%,0.3%,,0.5%,,0.7%和1%的交聯(lián)劑為自變量,選用穩(wěn)定性最佳的水性乳液制備涂層劑,,對(duì)PP-c-SA無(wú)紡布進(jìn)行耐靜水壓測(cè)試,,結(jié)果見表3。" l$ m' d+ }: H4 ]4 |3 s- q
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由表3可知,,PP無(wú)紡布的耐水壓值隨著交聯(lián)劑用量的增大逐漸增加,,說(shuō)明交聯(lián)劑在織物涂層劑的制備過(guò)程中起著重要的作用,,它可以與單體發(fā)生共聚反應(yīng),改變聚合物的微觀結(jié)構(gòu),。在無(wú)交聯(lián)劑的情況下單體聚合成的膜為線性結(jié)構(gòu),,交聯(lián)劑的添加將會(huì)改變這種結(jié)構(gòu),形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),,而網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的性能(如機(jī)械性能,、致密性、化學(xué)穩(wěn)定性)會(huì)明顯高于線性的,。隨著膜結(jié)構(gòu)的改變,,無(wú)紡布的耐水壓發(fā)生了變化,而且自身的柔軟度也有所改變,。無(wú)紡布的柔軟度可分為很柔軟,、柔軟、較柔軟,、較硬,、硬、很硬六個(gè)等級(jí)[14],。當(dāng)交聯(lián)劑濃度為0.5%時(shí),,PP無(wú)紡布不僅耐水壓增大到120 cm水柱,而且柔軟性較好,;當(dāng)交聯(lián)劑濃度進(jìn)一步增大時(shí),,雖然耐水壓進(jìn)一步增大,但此時(shí)織物的柔軟性不佳,。由上述可知,,交聯(lián)劑的量與膜結(jié)構(gòu)有著密切的聯(lián)系,交聯(lián)劑可以改變膜的交聯(lián)密度,,當(dāng)膜的交聯(lián)密度較大時(shí),,鏈段高分子的運(yùn)動(dòng)就會(huì)受到約束,織物的手感就會(huì)偏硬,,不利于其進(jìn)一步應(yīng)用[15],。
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2.4 增重率對(duì)PP無(wú)紡布的耐水壓性能影響. Q$ A; p7 \" A( W( x' [* I
采用穩(wěn)定性最佳的水性SA乳液為原料,在0.5%的交聯(lián)劑作用下制備不同增重率的PP-c-SA無(wú)紡布,,考察增重率對(duì)無(wú)紡布耐水性能的影響,,結(jié)果見圖3。+ b% ]6 H1 k7 k' z
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由圖3可知,,PP無(wú)紡布的耐靜水壓隨著增重率的增大逐漸增大,,增重率超過(guò)80%以后,無(wú)紡布的耐靜水壓受增重率的影響趨于平緩,。在SA聚合膜完全覆蓋PP纖維之前,,隨著覆蓋率的增大,,PP無(wú)紡布的耐靜水壓逐漸增大。當(dāng)SA薄膜將PP無(wú)紡布覆蓋完全以后,,增重率的繼續(xù)增大對(duì)織物耐靜水壓就不會(huì)產(chǎn)生明顯的影響,。
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: a; p; t7 V4 o4 \6 G. k3 結(jié)論2 f1 l" T* Q2 I; j0 Z# O* V
以復(fù)配型的SA乳液為原料,PP無(wú)紡布為基體,,采用紫外固化成膜的方法直接在PP無(wú)紡布表面制備水基型織物涂層劑,。在單體濃度15%,交聯(lián)劑濃度0.5%的條件下,,織物涂層劑的成膜性最好,;當(dāng)增重率80%時(shí),PP-c-SA無(wú)紡布的耐水性最佳,,可承受高達(dá)120 cm的水柱,,并且質(zhì)地柔軟。
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