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從富勒烯到石墨烯,怪異的中國式創(chuàng)新

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發(fā)表于 2016-10-28 13:05:46 | 只看該作者 回帖獎(jiǎng)勵(lì) |倒序?yàn)g覽 |閱讀模式
導(dǎo)讀:國內(nèi)對(duì)新技術(shù)的理解和開發(fā),速度驚人,。但是有時(shí)候一些問題不由得讓人擔(dān)心,。# j7 Z: ^* M5 v: @* z3 `
7 N+ R: x4 p6 z' r: m. c
如果材料本身有意識(shí),,所有的材料一定都嫉妒石墨烯,。這家伙紅得發(fā)紫,,是當(dāng)下材料領(lǐng)域最耀眼的明星,。4 }* Y# B  o3 I2 ^! S# m7 S4 |

  U  A( w8 h, K. x& t( L+ }' K細(xì)想下來,,我在材料科學(xué)這個(gè)領(lǐng)域居然混了將近20年了。96年是國家863成果10周年成果展覽,,想起當(dāng)時(shí)的盛況,,恍如昨日。8 S0 Z- q! N' j3 f2 |
! M* W/ L/ C% q5 \8 S9 ]
如果說那一年最耀眼的材料明星是誰,,當(dāng)之無愧的是富勒烯,。% _. e+ h8 @6 C# g% L& z
2 K  b1 q/ Z7 m5 m& X, o& e$ E$ i
不知道是偶然還是必然,20年,,人們對(duì)功能材料的最前沿的探索居然都集中在碳這個(gè)最常見的家伙身上,。這2個(gè)家伙的境遇和經(jīng)歷有著驚人的相似。都是單質(zhì)碳的不同表現(xiàn)形式,;都是諾獎(jiǎng)的成果,;都是集萬千寵愛與一身。不同的是,,富勒烯的結(jié)構(gòu)在自然界不存在,,是人用高的能量制備出來的,成為碳在自然界的第三種存在形式,;石墨烯的結(jié)構(gòu)本來就有,,只不過是將石墨的片層結(jié)構(gòu)進(jìn)一步分離到單層結(jié)構(gòu)而已,。! I9 `8 X/ T4 k7 _" }7 M

$ |4 G0 K( v, Q" ^5 z更加詭異的是,這2個(gè)東西居然都被人們寄予數(shù)不清的期望:儲(chǔ)能,,超導(dǎo),,光電,信息存儲(chǔ),,從新能源到生物醫(yī)藥,,其跨界之大簡(jiǎn)直無出其右,似乎這個(gè)東西可以解決人類所有的問題,。1 L) a* @9 d" \+ }

( s2 t# j9 L+ {3 w8 ]& h4 P/ i/ O& `* Z5 j富勒烯從問世以來,研究其合成,,改性和應(yīng)用的論文汗牛充棟,。到今天,以富勒烯為基礎(chǔ)的應(yīng)用成果在哪里,?環(huán)顧四周,,我們茫然不知。
* O+ `& ~2 _, F& l4 I1 Y
5 i/ N3 l' I0 e' f& E7 g1 t2 r9 X石墨烯的今天,,與富勒烯何其相似乃爾,!
% M" n8 W* z1 p+ t
+ a5 l* L  |/ h) G  ~目前最靠譜的似乎是在新型的電池中,更確切的說實(shí)在新型超級(jí)電容器中的應(yīng)用研究,。但是,,似乎人們或有意或無意的都回避了一個(gè)問題,石墨烯的批量制造問題,。這個(gè)與納米材料的狀況很接近,。石墨烯的很多特別性能都是建立在其單層結(jié)構(gòu)上。但是批量獲得一個(gè)原子厚度的石墨單層在未來的幾年我看不到希望,。最終很可能走向這樣的結(jié)果:像當(dāng)年的納米材料一樣,,我們對(duì)石墨烯的制造會(huì)漸漸淪為比較薄的石墨片狀結(jié)構(gòu),至于到底是單層還是幾十層或者更多,,天知道�,。{米材料的批量制造技術(shù)就是如此,我們很快就將納米材料的制造技術(shù)降低到如何將尺寸做到100納米下,,至于納米材料最基本的要求,,即對(duì)其微觀結(jié)構(gòu)的排列,誰去管他�,。┎坏貌怀姓J(rèn),,我們?cè)趯?duì)新興技術(shù)的庸俗化方面的本事的確不小。0 P0 _. g/ F* i

. f3 l$ |9 m+ Y% ^國內(nèi)的對(duì)新技術(shù)的理解和開發(fā),,速度驚人,。但是有時(shí)候一些問題不由得讓人擔(dān)心,。- n# c% U+ ]; g" ^! X( D
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江蘇已經(jīng)出現(xiàn)了一大批用石墨烯為名頭的企業(yè)。我都不知道在石墨烯的批量制造還沒有影子的情況下,,他們拿什么去銷售,。但是,人家就是有本事每年將石墨烯銷售了幾千萬甚至更多,。據(jù)說主要用于LED的散熱,。用腳趾頭也能想得到,他們的所謂的石墨烯其實(shí)就是石墨(這個(gè)東西本來即使片狀結(jié)構(gòu),,本來就可以導(dǎo)熱和導(dǎo)電),。無非是利用一個(gè)噱頭增加銷售,獲得國家經(jīng)費(fèi)支持,。這種做法對(duì)石墨烯的未來開發(fā)到底是好是壞,,目前不得而知。好處是,,企業(yè)用這種方法是石墨烯在市場(chǎng)推廣方面先混一個(gè)臉熟,,真的技術(shù)突破了,大家只會(huì)驚喜大大的,。也就是賺足了吆喝,,造足了聲勢(shì),降低了未來的市場(chǎng)接受難度,。壞處就是怕一群混蛋攪渾了一池春水,,壞了名聲。以后即使真的有了好的石墨烯技術(shù),,在資本市場(chǎng)和產(chǎn)品市場(chǎng)也沒那么吸引眼球了,。那樣的話,對(duì)那些辛辛苦苦從事石墨烯的開發(fā)的機(jī)構(gòu)來說,,絕對(duì)是災(zāi)難,。9 @8 k& {# e+ K! ~
8 z9 f4 x4 x! y. f  d7 x! _4 R
我暗自祈禱(盡管我不知道向誰祈禱,我不信任何神),,石墨烯不要走了富勒烯的老路,。
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批量制造單層石墨烯從09年開始就不是什么難題2 Y( D9 X3 D2 {+ l2 j
$ V& Z+ R5 T! h4 m" o/ j
就是在銅箔基底上化學(xué)氣相沉積。現(xiàn)在國內(nèi)賣化學(xué)氣相沉積做單層石墨烯的爐子的廠商都一堆了,。而且買石墨烯做下游正經(jīng)的應(yīng)用肯定要做拉曼光譜表征,,這是最基本的質(zhì)量控制,沒有人如你所說的這么傻,。拉曼光譜很容易分辨石墨烯是單層還是多層,,而且拉曼光譜儀早就被國內(nèi)廠商給白菜化了- M4 d2 s& C) J9 s
( x- ]0 U& l7 |. R
你怎么能用過時(shí)的錯(cuò)誤的信息來誤導(dǎo)不了解內(nèi)情的讀者+ k# u; C) x/ z& W/ z

2 F* A* Q+ W8 ?7 O0 Q. ?批量制造單層石墨烯至今仍是難題
' o" k* H4 d, p" n# C) @& h+ P* T
+ M) m7 F( r0 Y; B7 C1 [  N+ y/ a雖然CVD以及各種變種CVD在單層石墨烯制備方面已經(jīng)取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步,最近已經(jīng)可以制造厘米級(jí)的單層石墨烯單晶,。但是從工業(yè)制造或者商品化制造的角度來說,,批量制造石墨烯仍然存在巨大的困難,。
4 ~0 G9 }) {9 V0 ], V
( N9 T) M0 a) ?" K困難1  T! E# ]  u8 u& a& ]* m4 ^

2 d: S% |2 c) V6 E高品質(zhì)單層石墨烯的制備規(guī)模,受限于CVD設(shè)備的腔體尺寸�,,F(xiàn)有CVD方法還不能實(shí)現(xiàn)單層石墨烯的連續(xù)制備,。雖然日本人展示過所謂的長(zhǎng)達(dá)100米的石墨烯,但是材料表面破洞很多,,完全不堪使用,。CVD石墨烯的連續(xù)制備技術(shù)以及產(chǎn)品良率問題,目前都還沒有解決好,。6 T- `% _7 m# @  j% U. R3 D
  g2 o) b- k0 r5 o- P3 a
困難2+ [$ `/ h* ?. |
! B& @5 e  Z8 r' e  D: e7 A
高質(zhì)量的石墨烯轉(zhuǎn)移方法,,常用的濕法刻蝕轉(zhuǎn)移,往往帶來褶皺,、雜質(zhì),、破損等問題,難以實(shí)現(xiàn)大批量的轉(zhuǎn)移,;多年前韓國人搞的輥對(duì)輥技術(shù),根據(jù)國內(nèi)一些廠商的實(shí)踐表明,,存在很多細(xì)微但是難以解決的問題,,也不堪使用。& c1 \8 ^( E( U6 T

# L; a0 ?; j3 ^/ D/ G困難3, R% v* q: k5 O+ [4 M& s% y

( Z- \+ ~% F+ a3 a困難1和困難2的結(jié)合,,即實(shí)現(xiàn)CVD石墨烯的連續(xù)化制備和轉(zhuǎn)移,,兩者匹配對(duì)接,形成自動(dòng)化的生產(chǎn)技術(shù),,這在前兩個(gè)困難沒有解決的情況下是沒有啥出路的,。
* m4 \# u7 Y+ a. b! M ; h, r- a1 X9 A3 f
困難47 w7 h3 R7 q; q4 H; V& A
/ R5 S6 X7 E7 H2 O) S; @6 N
即使解決了上述三個(gè)困難,,石墨烯面對(duì)現(xiàn)有的一些技術(shù)并不存在多少優(yōu)勢(shì),比如ITO,,比如碳納米管膜,比如納米銀線,。,。石墨烯面臨強(qiáng)勁的競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手,能否勝出還很難說,。2 B0 o  ?) W# n( u; ~

/ H9 |! c( r) t  W' X% ?困難5
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即使石墨烯連困難4也解決了,,還有個(gè)商業(yè)角度的困難:為了干掉ITO,石墨烯售價(jià)必然不能高,,于是乎產(chǎn)品的附加值太低,,利潤(rùn)率太低。
! c, M0 D6 C6 |- c0 u) W 9 @  j) o0 s9 ]8 ?$ M1 W
困難6
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有些人借著石墨烯的名頭渾水摸魚,、掛羊頭賣狗肉,,敗壞行業(yè)的聲譽(yù),,摧殘行業(yè)的長(zhǎng)遠(yuǎn)前景,令人憂慮,。從兄臺(tái)的帖子來看,,想必平時(shí)也看了些這方面的資料。殊不知石墨烯有關(guān)的新聞和會(huì)展,,炒作風(fēng)氣過甚,,不少已經(jīng)淪為資本運(yùn)作和股市操作所需的故事了。
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& K, A+ A+ o  F0 K( C* n
有此六難,,樓主的說法其實(shí)并不為過,。他的擔(dān)心在很多真正關(guān)心在意石墨烯發(fā)展的人的心里,也都有類似的擔(dān)心,。尤其是困難6,,令人無奈。
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+ O7 ~2 ]7 [- ?6 v6 k$ J" D" g兄臺(tái)此言深得我心
0 G! f- `. [9 w3 u) ^; u4 g" B
9 f* a. v  H, V一些網(wǎng)友對(duì)某些技術(shù)成果的理解和我的一個(gè)曾經(jīng)的合伙人很像,,聽風(fēng)就是雨,。他們往往會(huì)把宣傳上的,理論上的以及理想狀態(tài)下的東西當(dāng)作實(shí)際存在的東西,�,?墒鞘聦�(shí)上我們真正從事材料科學(xué)研究的人對(duì)此中苦真是不足為外人道。# x# w2 [  p5 }/ ?, s2 i; Q( q/ l
* d  N' ]; f9 W& N. J
一個(gè)蒙脫土的插層化合物,,到現(xiàn)在都沒有真正被市場(chǎng)接受,。
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& \' c" ~6 t0 C* d9 R. c想石墨烯這樣的高表面能的東西要穩(wěn)定存在并使用談何容易?
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而行業(yè)內(nèi)的人士如果不是專心于后續(xù)的開發(fā),,而是熱衷于炒作概念,,破環(huán)型開發(fā)技術(shù)資源,那么后果絕對(duì)是災(zāi)難性的,。
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7 U3 }( H: L' ]0 m4 w" G有朋友提醒我說,,不要忽視資本的逐利力量。
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言外之意只要真的有好的技術(shù),,不愁沒人支持,。但是這些人不知道的是,如何評(píng)價(jià)一個(gè)新技術(shù),,尤其是材料科學(xué)的技術(shù),,本身就是很不容易的事情,它需要很多的配套條件才可以,。事實(shí)上,,很多的材料科學(xué)技術(shù)成果,需要花一半的精力在后面的純粹應(yīng)用測(cè)試方面,。這個(gè)工作室需要大量的投入的,。沒有足夠的資本支持和下游應(yīng)用支持,,基本是沒戲的。! k0 `( h) |& h2 O5 u2 d# Q

) ^5 e' o  E2 V6 h8 \) k現(xiàn)在的商業(yè)石墨烯多是多層或單層石墨烯片- A' N7 K/ `0 b$ Y

, ~2 D3 W% |) U6 g* H% P每片大小不固定,,幾百微米到幾十納米都有,,這個(gè)跟完全的單層石墨烯固然不同,但跟石墨也是不同的,。用作電極的時(shí)候的確電子傳導(dǎo)性是不錯(cuò)的,。0 s2 M4 Y% p' [4 `- Q5 }

% B: [3 ?: B; D: s! D3 R至于富勒烯,富勒烯及其衍生物也是很好的電極材料,,如PCBM,,現(xiàn)在在太陽電池里很有用,雖然貴,,但用量也不多,。
2 H# d, o  D% n8 o9 K! ~
$ |  A4 r5 I* F% F0 ?& ^- M" \* S炒作的時(shí)候夸張,但也不能走另一個(gè)極端,,它們的確是有用的,。
3 x3 |6 \4 C+ b* H
* ^; ]0 y( @. e$ X* X) Q  B正常的現(xiàn)象不要太感慨了。8 |! A5 ]8 p# v% r

. k* i* k2 o: c4 r& O7 X  k一個(gè)表現(xiàn)出了極特殊,,罕見的理化現(xiàn)象的材料自然是值得科學(xué)界興奮的,。之后它能如何應(yīng)用,大規(guī)模生產(chǎn),,是否能商業(yè)化本來就是一個(gè)很漫長(zhǎng),,充滿不確定性的過程,。
! y+ g' F) i6 d" R/ ?# U
& j# g( H- T" r' o, l( K+ t比如說鋁,,從發(fā)現(xiàn)到大規(guī)模制備化了50多年,再到真正應(yīng)用到日常生活又是幾十年,,到成為最常見和重要的金屬又是幾十年,。4 x/ q2 m3 e* w+ w

  U* D5 w- J4 B5 t' g  ^, l說到富勒烯,樓下提碳納米管一定不知道碳納米管也可以算富勒烯的一種,。而他們?cè)谏镝t(yī)學(xué)界的運(yùn)用也在逐漸走出實(shí)驗(yàn)室,,25年很長(zhǎng)么?
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: j! Z7 D/ m/ s9 x, T# s至于石墨烯,,假的是很多,,單真的也不少。常州那個(gè)50噸是比較實(shí)在的,,單層制備也不存在難度,,也有不少產(chǎn)品。更不用說石墨烯粉了,。至于說啥時(shí)候能在身邊看見,,25年真不長(zhǎng),。0 S- i7 F0 z; `

' E! }. B* B# Y6 \9 H; B20年前我的本科論文就是OLED材料,可惜我沒那個(gè)耐心做下去,,而且做下去九成九也是個(gè)死,,但這真是太正常了。至于期望和現(xiàn)實(shí)的落差,,不是永恒,,普遍地存在么?比如照片,,婚姻還有共產(chǎn)主義接班人,。5 L* A# y  O1 F' ]% i1 i" }, f  p
8 H* j; F- q) B' A* [) b) w
現(xiàn)在是鈣鈦礦, a- z6 [) Z- c* A
* w$ @! _# j; o  K; P& C9 F7 _
最近Science陳煒的文章,稱已初步綜合解決幾大難題
4 L* V' r1 k4 E, y8 L1 H  h
+ d) `  q' f) E# v即不穩(wěn)定性,、滯后效應(yīng),、大面積制備(>1cm2),此工作掛了韓禮元和G神的雙重名頭,,在1平方厘米實(shí)現(xiàn)了18%的穩(wěn)定效率,,看上去不錯(cuò),據(jù)說已有風(fēng)投意向了,,去他們那里工作一把鍍鍍金,,沒準(zhǔn)有機(jī)會(huì)弄到原始股……
, ?- h2 Q; c' _7 p
3 h% g0 M: B& K( B3 b4 K. b+ [9 G, N1 p鈣鈦礦(主要指的是有機(jī)無機(jī)雜化鈣鈦礦MAX3)這個(gè)材料很有意思,電子和空穴都能很好的傳導(dǎo),,和石墨烯這種只傳導(dǎo)電子的不同,,而且它的晶界和傳統(tǒng)的硅電池不同,不但不是電流消耗區(qū),,反而是增強(qiáng)區(qū),。自從12G神那篇文章出來,一開始大家主要是想方法做效率,,去年自從那次廈門會(huì)議以后,,這一年有不少組在努力做機(jī)理了,出來了不少有意義的結(jié)果,,現(xiàn)在20.6%的最高效率也是眾人努力的成果,,希望明年我的組也能攻克瓶頸,呵呵……,。
6 j$ i/ H: |3 H" L) r0 Y ; [& Y  u7 x* w' k% g+ L/ g! G
確認(rèn)一下,!“鈣鈦礦(主要指的是有機(jī)無機(jī)雜化鈣鈦礦MAX3)這個(gè)材料很有意思,電子和空穴都能很好的傳導(dǎo),,和石墨烯這種只傳導(dǎo)電子的不同,,”這段確定無誤?今天我們還在討論石墨烯作為雙極性零帶隙半導(dǎo)體的特殊性呢。, v& P3 K, u0 E% B* E2 M& P
" U' [% i( Q. C: v7 d
那就奇怪了,,如果是這樣的話就不應(yīng)該用石墨烯做上電極了
) V5 i& Q3 t/ j+ G+ t" f2 h ! r; Z! B% l$ f
n-i-p結(jié)構(gòu)的鈣鈦礦電池里上電極必須傳導(dǎo)空穴而隔絕電子,,下電極相反,否則電子和空穴容易復(fù)合,。石墨烯作空穴傳導(dǎo)材料我還沒聽說過,,所謂石墨烯的雙極性零帶隙應(yīng)該是各向異性的吧?通常說石墨烯電子傳導(dǎo)優(yōu)異是指的其水平方向電子有效質(zhì)量接近于零,,零帶隙也是這個(gè)方向,,垂直方向是有勢(shì)壘的,帶隙怎么可能為零,?而空穴傳導(dǎo)的話,,水平方向的空穴有效質(zhì)量應(yīng)該不小吧?也許是指的其垂直方向可以傳導(dǎo)空穴,?鈣鈦礦可以傳導(dǎo)空穴是與其框架結(jié)構(gòu)有關(guān)的,,石墨烯可能也應(yīng)如此。" h4 l' \: b( S

7 J) v4 P% H% d& d5 g6 G/ a; n材料領(lǐng)域大規(guī)模應(yīng)用的突破,,往往和特殊歷史環(huán)境匹配的,。比如戰(zhàn)爭(zhēng)和冷戰(zhàn),那時(shí)候是不計(jì)較成本尋找突破再突破,,然后才有了各種應(yīng)用的嘗試,。+ V  r" l: b; j% B+ q
- D! e+ B' ?, E  ^1 t( z
我擔(dān)心的就在于此。6 ~4 Q, J: e9 [3 o
1 z$ L9 M8 D# `0 J
材料科學(xué)的突破是依賴于很多匹配條件的,。也就是說,,其實(shí)他的成果的推廣是有一定的困難性和脆弱性的。! o- F3 j# J0 g7 [1 m

6 s1 c( ]8 D. T% v3 }% ~破壞性的開發(fā)之后帶來的是資本對(duì)其興趣的缺失,。這個(gè)就很討厭了,。那時(shí)候即使有好的東西出來,缺少配套和匹配條件,,也很容易夭折,。+ F9 B  E3 L4 D7 s) f5 x3 [& Y
就像現(xiàn)在,,如果一個(gè)人發(fā)明了一項(xiàng)技術(shù),,可以大幅度減低納米粉體的表面團(tuán)聚和生長(zhǎng)。這個(gè)時(shí)候如果他要融資或者申請(qǐng)經(jīng)費(fèi),,就面臨一個(gè)很尷尬的狀況,,可能無人喝彩。% u0 u- Z* d* W

1 W6 c6 u6 ?& k) w換個(gè)角度,,也許這種環(huán)境即將啟動(dòng)或者已經(jīng)啟動(dòng)了,,原本我不該說這個(gè)。但是一些類似的事情,不惜代價(jià)在可能突破領(lǐng)域砸錢的事情正在發(fā)生,,一些數(shù)字我知道后都覺得瘋狂,。0 T( X3 P0 }" d* q# C. g/ f

6 ~) d$ A+ v' U3 P“發(fā)明了一項(xiàng)技術(shù)”是“如果”,“無人喝彩”是可能你的前提條件太多了,,知識(shí)分子嘛,,往往想的太多擔(dān)心太多,所以有“杞人憂天”這個(gè)成語,,從我們現(xiàn)在的角度看,,他的思考其實(shí)完全是符合宇宙運(yùn)行規(guī)律的,但是值得去擔(dān)憂嗎,?
& L' t4 m1 n; r% \! H9 w
  d- N/ m/ {) q! L' H5 p" l你還是低估了資本逐利的決心和勇氣,,為了百分之百的利潤(rùn),他們可以冒上絞刑架的風(fēng)險(xiǎn),。只要東西真的好,,能來利潤(rùn),擔(dān)心沒人投資,?資本家分分鐘拿錢砸死你,。1 n( \* W# U/ _  K7 R$ J
% C, x0 t/ m$ D! D3 l
. r; J! Z' ]1 t  n6 ^' b. {7 q
------------------------我是美麗的分割線,轉(zhuǎn)發(fā)自“半導(dǎo)體行業(yè)觀察”-----------------------------

評(píng)分

參與人數(shù) 1威望 +1 收起 理由
野蠻游戲 + 1 思想深刻,,見多識(shí)廣,!

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2#
發(fā)表于 2016-10-28 15:22:06 | 只看該作者
還是那句老話,,沒立項(xiàng)如何申請(qǐng)資金?官員的政績(jī)?nèi)绾误w現(xiàn),?學(xué)校,,教授等如何提升知名度?一個(gè)項(xiàng)目牽扯的是一群人,,所謂一人得道雞犬升天,!如果不成功呢,反正是科學(xué)難題,誰又有本事證明咱們錯(cuò)了,?
3#
發(fā)表于 2016-10-28 16:21:09 | 只看該作者
富人烯也好,,石人烯也罷,印象中,,只要帶烯字音的幾乎都是珍品,。
4#
 樓主| 發(fā)表于 2016-10-28 18:02:56 | 只看該作者
面壁深功 發(fā)表于 2016-10-28 16:21
( r' b9 `6 Z8 \  ^: R' z富人烯也好,石人烯也罷,,印象中,,只要帶烯字音的幾乎都是珍品。

' e; l. @4 z" B物以“烯”為貴
5#
 樓主| 發(fā)表于 2016-10-28 18:10:44 | 只看該作者
所羅門_x 發(fā)表于 2016-10-28 15:22
6 l- \9 V* E$ H: u7 X還是那句老話,,沒立項(xiàng)如何申請(qǐng)資金,?官員的政績(jī)?nèi)绾误w現(xiàn)?學(xué)校,,教授等如何提升知名度,?一個(gè)項(xiàng)目牽扯的是一 ...

  Z+ s+ v7 {2 F/ V. l% d就像當(dāng)年的納米被炒爛, m6 A% D! e, ?& n( E3 {  G1 {

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